<p>(19)中华人民共和国国家知识产权局</p>
<p>(12)发明专利申请</p>
<p>(10)申请公布号 CN 106471036 A</p>
<p>(43)申请公布日 2017.03.01</p>
<p>(21)申请号 201580033258 .4</p>
<p>(22)申请日 2015 .06 .19</p>
<p>(30)优先权数据</p>
<p>2014-132008 2014 .06 .27 JP</p>
<p>(85)PCT国际申请进入国家阶段日</p>
<p>2016 .12 .20</p>
<p>(74)专利代理机构 北京柏杉松知识产权代理事</p>
<p>务所(普通合伙) 11413</p>
<p>代理人 赵曦 刘继富</p>
<p>(51)Int .Cl .</p>
<p>C08G 61/08(2006 .01)</p>
<p>(86)PCT国际申请的申请数据</p>
<p>PCT/JP2015/067755 2015 .06 .19</p>
<p>(87)PCT国际申请的公布数据</p>
<p>WO2015/198990 JA 2015 .12 .30</p>
<p>(71)申请人 RIMTEC株式会社</p>
<p>地址 日本东京</p>
<p>(72)发明人 镰田满</p>
<p>权利要求书1页</p>
<p>CN 106471036 A</p>
<p>(54)发明名称</p>
<p>反应注射成型用配合液及其制造方法</p>
<p>(57)摘要</p>
<p>一种反应注射成型用配合液，</p>
<p>是在以钨为中</p>
<p>心金属的异位聚合催化剂下使降冰片烯系单体</p>
<p>进行聚合的反应注射成型用配合液，</p>
<p>上述配合液</p>
<p>包含降冰片烯系单体、</p>
<p>上述催化剂的活化剂及由</p>
<p>式( 1 )表示的醚化合物，</p>
<p>是将上述降冰片烯系单</p>
<p>体和上述活化剂在至少上述醚化合物的存在下</p>
<p>混合而得到的。</p>
<p>本发明的反应注射成型用配合液</p>
<p>能够适用于反应注射成型体的 制造领域中。进</p>
<p>本发明的反应注射成型体由于机械物性和产</p>
<p>品表面的状态优秀，</p>
<p>所以能够适用于汽车部件、</p>
<p>住宅设备的构件等用途中。</p>
<p>说明书14页</p>
<p>CN 106471036 A</p>
<p>1/1 页</p>
<p>1 .一种反应注射成型用配合液，</p>
<p>是在以钨为中心金属的异位聚合催化剂下使降冰片烯</p>
<p>系单体进行聚合的反应注射成型用配合液，</p>
<p>所述配合液包含降冰片烯系单体、</p>
<p>所述催化剂的活化剂及由式1表示的醚化合物，</p>
<p>所述配合液是将所述降冰片烯系单体和所述活化剂在至少所述醚化合物的存在下混</p>
<p>合而得到的，</p>
<p>[化学式1]</p>
<p>式中，</p>
<p>R1 、</p>
<p>R2、</p>
<p>R3及R4分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，</p>
<p>R 5 和R6分别独立</p>
<p>地表示碳原子数为1～6的烷基，</p>
<p>其中，</p>
<p>在R5和R6为甲基的情况下，</p>
<p>R1～R4中的至少1个是碳原</p>
<p>子数为1～6的烷基。</p>
<p>2 .根据权利要求1所述的反应注射成型用配合液，</p>
<p>其中，</p>
<p>所述混合通过将包含所述醚化合物和所述活化剂的混合液与降冰片烯系单体混合而</p>
<p>进行。</p>
<p>3 .根据权利要求1所述的反应注射成型用配合液，</p>
<p>其中，</p>
<p>所述混合通过将包含所述醚化合物和所述降冰片烯系单体的混合液与所述活化剂混</p>
<p>合而进行。</p>
<p>4 .根据权利要求1所述的反应注射成型用配合液，</p>
<p>其中，</p>
<p>所述混合通过将所述降冰片烯系单体、</p>
<p>所述活化剂及所述醚化合物同时混合而进行。</p>
<p>5 .根据权利要求1～4中任一项所述的反应注射成型用配合液，</p>
<p>其中，</p>
<p>所述醚化合物和所述活化剂的配合比例以摩尔比 (醚化合物/活化剂)计为0 .1/1～30/</p>
<p>6 .根据权利要求1～5中任一项所述的反应注射成型用配合液，</p>
<p>其中，</p>
<p>所述由式(1)表示的醚化合物为二丙二醇二甲基醚。</p>
<p>7 .根据权利要求1～6中任一项所述的反应注射成型用配合液，</p>
<p>其中，</p>
<p>与以钨为中心金属的异位聚合催化剂混合时的胶化时间为2秒以上。</p>
<p>8 .一种反应注射成型用配合液的制造方法，</p>
<p>是权利要求1～7中任一项所述的反应注射</p>
<p>成型用配合液的制造方法，</p>
<p>包含将所述降冰片烯系单体和所述活化剂在至少所述醚化合物的存在下混合的工序。</p>
<p>9 .一种反应注射成型体的制造方法，</p>
<p>具有在模具内使反应性混合液本体聚合而进行反</p>
<p>应注射成型的工序，</p>
<p>所述反应性混合液是将权利要求1～7中任一项所述的反应注射成型用</p>
<p>配合液和以钨为中心金属的异位聚合催化剂混合而成的。</p>
<p>10 .根据权利要求9所述的反应注射成型体的制造方法，</p>
<p>其中，</p>
<p>将权利要求1～7中任一项所述的反应注射成型用配合液与包含降冰片烯系单体和所</p>
<p>述以钨为中心金属的异位聚合催化剂的配合液混合而制备所述反应性混合液。</p>
<p>11 .一种反应注射成型体，</p>
<p>通过权利要求9或10所述的制造方法得到。</p>
<p>CN 106471036 A</p>
<p>1/14 页</p>
<p>反应注射成型用配合液及其制造方法</p>
<p>技术领域</p>
<p>[0001]</p>
<p>本发明涉及含有降冰片烯系单体的反应注射成型用配合液、其制造方法、使用该</p>
<p>反应注射成型用配合液的反应注射成型体的制造方法、</p>
<p>及由此得到的反应注射成型体。</p>
<p>背景技术</p>
<p>[0002]</p>
<p>在现有技术中，</p>
<p>已知如下被称为反应注射成型法(RIM法)的方法，</p>
<p>将包含降冰</p>
<p>片烯系单体和异位聚合催化剂的反应液注入到模具内，</p>
<p>使其进行本体开环聚合，</p>
<p>由此制造</p>
<p>由降冰片烯系树脂形成的树脂成型体(反应注射成型体)。</p>
<p>[0003]</p>
<p>例如，</p>
<p>在专利文献1中公开了通过RIM法使含有特定的弹性体的含降冰片烯系单体</p>
<p>的反应注射成型用配合液进行本体开环聚合，</p>
<p>由此得到不论模具的形状、</p>
<p>大小等，</p>
<p>在成型体</p>
<p>表面缩痕少的树脂成型体的技术。</p>
<p>[0004]</p>
<p>此外，</p>
<p>在专利文献2中公开了通过RIM法使含有特定量的外-二环戊二烯的新的异</p>
<p>位聚合性单体进行本体开环聚合，</p>
<p>由此得到单体残留率低、充分固化的交联聚合物成型物</p>
<p>的树脂成型体的制造方法。此外，</p>
<p>在专利文献2中记载有当在树脂成型体的制造中所使用的</p>
<p>反应性溶液中加入醚化合物时可提高保存稳定性。</p>
<p>[0005]</p>
<p>现有技术文献</p>
<p>[0006]</p>
<p>专利文献</p>
<p>[0007]</p>
<p>专利文献1：</p>
<p>日本特开2008-163105号公报；</p>
<p>[0008]</p>
<p>专利文献2：</p>
<p>日本特开2003-25364号公报。</p>
<p>发明内容</p>
<p>[0009]</p>
<p>发明要解决的课题</p>
<p>[0010]</p>
<p>本发明人以通过RIM法得到的树脂成型体的品质改良技术的开发为目标，</p>
<p>对在上</p>
<p>述专利文献1和2中公开的发明进行了研究，</p>
<p>结果查明了从实用上的观点出发，</p>
<p>当将配合液</p>
<p>保存所需期间后使用时，</p>
<p>有如下情况：</p>
<p>将该配合液混合而得到的反应性混合液的凝胶化所</p>
<p>需的时间(以下，</p>
<p>有时称为“胶化时间”。</p>
<p>)过短，</p>
<p>发生向模具的填充不良、脱模时在模具表面</p>
<p>树脂残留，</p>
<p>得到的树脂成型体的品质显著下降。</p>
<p>[0011]</p>
<p>因此，</p>
<p>本发明的课题在于提供保存稳定性优秀的反应注射成型用配合液、其制造</p>
<p>方法、使用该反应注射成型用配合液的高品质且强度也优秀的反应注射成型体的制造方</p>
<p>以及由此得到的反应注射成型体。</p>
<p>[0012]</p>
<p>用于解决课题的方案</p>
<p>[0013]</p>
<p>本发明人着眼于制备反应注射成型用配合液时的配合成分、</p>
<p>以及其的混合顺序而</p>
<p>进行了研究。其结果发现了，</p>
<p>通过使用规定的醚化合物、</p>
<p>在该化合物的存在下将降冰片烯系</p>
<p>单体和催化剂的活化剂混合，</p>
<p>从而能够得到所期望的反应注射成型用配合液，</p>
<p>能够解决上</p>
<p>述课题，</p>
<p>以至完成了本发明。</p>
<p>[0014]</p>
<p>本发明涉及：</p>
<p>CN 106471036 A</p>
<p>2/14 页</p>
<p>[0015]</p>
<p>[1]一种反应注射成型用配合液，</p>
<p>是在以钨为中心金属的异位聚合催化剂下使降</p>
<p>冰片烯系单体进行聚合的反应注射成型用配合液，</p>
<p>[0016]</p>
<p>上述配合液包含降冰片烯系单体、上述催化剂的活化剂及由式(1)表示的醚化合</p>
<p>[0017]</p>
<p>上述配合液是将上述降冰片烯系单体和上述活化剂在至少上述醚化合物的存在</p>
<p>下混合而得到的，</p>
<p>[0018]</p>
<p>[化学式1]</p>
<p>[0019]</p>
<p>(式中，</p>
<p>R1 、</p>
<p>R2、</p>
<p>R3及R4分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。</p>
<p>R5和R6分别</p>
<p>独立地表示碳原子数为1～6的烷基。其中，</p>
<p>在R5和R6为甲基的情况下，</p>
<p>R1～R4中的至少1个是</p>
<p>碳原子数为1～6的烷基。</p>
<p>[0021]</p>
<p>[2]一种反应注射成型用配合液的制造方法，</p>
<p>是上述[1]所述的反应注射成型用配</p>
<p>合液的制造方法，</p>
<p>[0022]</p>
<p>包含将上述降冰片烯系单体和上述活化剂在至少上述醚化合物的存在下混合的</p>
<p>工序；</p>
<p>[0023]</p>
<p>[3]一种反应注射成型体的制造方法，</p>
<p>具有在模具内使将上述[1]所述的反应注射</p>
<p>成型用配合液和以钨为中心金属的异位聚合催化剂混合而成的反应性混合液本体聚合而</p>
<p>进行反应注射成型的工序；</p>
<p>[0024]</p>
<p>[4]一种反应注射成型体，</p>
<p>通过上述[3]所述的制造方法得到。</p>
<p>[0025]</p>
<p>发明效果</p>
<p>[0026]</p>
<p>根据本发明，</p>
<p>能够提供保存稳定性优秀的反应注射</p>

<hr>
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