发明公布-201780077988.3-共注射成型多层结构体
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(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 CN 110062698 A
(43)申请公布日 2019.07.26
(74)专利代理机构 中国专利代理(香港)有限公
司 72001
(21)申请号 201780077988 .3
(22)申请日 2017 .10 .17
代理人 马倩
(30)优先权数据
62/409055 2016 .10 .17 US
(85)PCT国际申请进入国家阶段日
2019 .06 .17
(86)PCT国际申请的申请数据
PCT/JP2017/037461 2017 .10 .17
李志强
(51)Int .Cl .
B32B 27/28(2006 .01)
B29C 45/16(2006 .01)
B29K 23/00(2006 .01)
B29K 29/00(2006 .01)
B29L 9/00(2006 .01)
(87)PCT国际申请的公布数据
WO2018/074445 JA 2018 .04 .26
(71)申请人 株式会社可乐丽
６２１番地
地址 日本冈山县仓敷市酒津１
(72)发明人 E .周 G .梅德洛克
广濑航
权利要求书1页
CN 110062698 A
(54)发明名称
共注射成型多层结构体
(57)摘要
本发明提供共注射成型多层结构体，
其为具
有阻隔层以及在其两侧接触层叠的外层的共注
射成型多层结构体；
上述阻隔层由包含乙烯-乙
烯醇共聚物（A）和熔点为250℃以下的高级脂肪
酸的碱金属盐（B）的树脂组合物形成，
上述阻隔
层中的碱金属盐（B）的含量按照金属原子换算计
为50 ~ 1500ppm ，
上述外层由包含未改性聚丙烯
（E）和熔融粘度比其低的马来酸酐改性聚丙烯
（F）的树脂组合物形成。该共注射成型多层结构
体尽管不具有粘接剂层，
但由EVOH树脂组合物形
成的阻隔层与由聚丙烯树脂组合物形成的外层
的粘接性仍然优异。
说明书17页
CN 110062698 A
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1 .共注射成型多层结构体，
其为具有阻隔层以及在其两侧接触层叠的外层的共注射成
型多层结构体，
所述阻隔层由包含乙烯-乙烯醇共聚物（A）和熔点为250℃以下的高级脂肪酸的碱金属
盐（B）的树脂组合物形成，
乙烯-乙烯醇共聚物（A）的乙烯含量为20~60摩尔%，
皂化度为90%以上，
且190℃、2160g
下的熔体流动速率（MFR）为3~20g/10分钟，
所述阻隔层中的碱金属盐（B）的含量以金属原子换算计为50~1500ppm，
所述外层由树脂组合物形成，
所述树脂组合物包含未改性聚丙烯（E）和熔融粘度比其
低的马来酸酐改性聚丙烯（F），
且马来酸酐改性聚丙烯（F）相对于未改性聚丙烯（E）与马来
酸酐改性聚丙烯（F）的合计的质量比[F/（E＋F）]为0 .025~0 .2。
2 .根据权利要求1所述的共注射成型多层结构体 ，其中 ，
未改性聚丙烯（E）的230℃、
2160g下的MFR为10~150g/10分钟，
且马来酸酐改性聚丙烯（F）的190℃、
2160g下的MFR为150
~750g/10分钟。
3 .根据权利要求1或2所述的共注射成型多层结构体，
其中，
碱金属盐（B）为硬脂酸钠或
硬脂酸钾。
4 .根据权利要求1~ 3中任一项所述的共注射成型多层结构体，
其中，
未改性聚丙烯（E）
相对于乙烯-乙烯醇共聚物（A）的230℃/2160g下的MFR比（E/A）为1~10。
5 .根据权利要求1 ~ 4中任一项所述的共注射成型多层结构体，
其中 ，
所述阻隔层还包
具有碳-碳双键的热塑性树脂（C）；
选自铁盐、
镍盐、
铜盐、
锰盐和钴盐中的至少1种过渡金属盐（D）。
6 .根据权利要求5所述的共注射成型多层结构体，
其中，
热塑性树脂（C）为聚辛二烯。
7 .容器，
其由权利要求1~6中任一项所述的共注射成型多层结构体形成。
8 .权利要求1~ 6中任一项所述的多层结构体的制造方法，
其中，
将包含乙烯-乙烯醇共
聚物（A）和碱金属盐（B）的树脂组合物与包含未改性聚丙烯（E）和马来酸酐改性聚丙烯（F）
的树脂组合物进行共注射成型。
9 .共注射成型用树脂组合物，
其包含乙烯-乙烯醇共聚物（A）和熔点为250℃以下的高
级脂肪酸的碱金属盐（B），
乙烯-乙烯醇共聚物（A）的乙烯含量为20~60摩尔%，
皂化度为90%以上，
且190℃、2160g
下的熔体流动速率（MFR）为3~20g/10分钟，
碱金属盐（B）的含量以金属原子换算计为50~1500ppm。
CN 110062698 A
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共注射成型多层结构体
技术领域
[0001] 本发明涉及具有由乙烯-乙烯醇共聚物树脂组合物形成的阻隔层以及在其两侧接
触层叠的外层的共注射成型多层结构体。另外，
涉及其中使用的乙烯-乙烯醇共聚物树脂组
合物。
背景技术
[0002] 乙烯-乙烯醇共聚物（以下有时称为EVOH）是氧气等气体、
有机化学品的阻隔性优
异的高分子材料，
其被广泛用作膜、
容器等各种包装材料。
[0003] EVOH是容易吸湿的树脂，
通过吸湿而导致其阻隔性能降低。
因此，
在将EVOH用于容
器等的情况下，
为了防止吸湿而以在EVOH层的两侧配置有聚烯烃层等疏水性树脂层的多层
结构体的形式使用的情况较多。然而，
EVOH层与疏水性树脂层的粘接性差，
广泛进行在两层
之间配置马来酸酐改性聚烯烃等粘接性树脂层的操作。然而，
若层构成变得复杂，
则无法避
免制造成本的上升，
寻求不设置粘接性树脂层地进行粘接的方法。
[0004] 在通过共注射成型而成型为多层结构体的情况下，
将利用多个料筒进行了熔融的
多种树脂同时注入至模具内，
使熔融多层体在模具内流动而填充至模具中，
由此成型为多
层结构体。此时，
在技术上难以在EVOH层与疏水性树脂层之间均匀地形成粘接性树脂层，
进行在EVOH层的两侧形成疏水性树脂层而不借助粘接性树脂层的操作。
[0005] 专利文献1记载了如下的多层容器，
其特征在于，
其具备：
包含聚丙烯的第一层、
及包含选自EVOH和尼龙中的材料且与上述第一层直接邻接的第二层，
上述第一层和第二层
中的至少一层还包含作为粘接剂的马来酸酐。
并且，
在其实施例中，
记载了通过进行共注射
成型而成型为预制坯后，
进行拉伸吹塑成型而得的容器。根据专利文献1中记载的发明，
过向第一层和第二层中的任意层中配合粘接剂，
第一层与第二层之间的层间粘接性得到改
[0006] 专利文献2记载了如下的多层结构体，
其具有：
包含230℃、2 .16kg下的MFR为10g/
10分钟以上的聚丙烯共聚物（A）和190℃、2 .16kg下的MFR为300~1000g/10分钟的马来酸酐
改性聚丙烯均聚物或共聚物（B）的聚丙烯组合物层；
以及包含聚酰胺、
聚乙烯醇、EVOH或它
们的共混物的极性聚合物层。并且，
在其实施例中记载了由通过共注射成型而成型的多层
结构体形成的容器。根据专利文献2中记载的发明，
通过将聚丙烯组合物设为规定的组成，
聚丙烯组合物层与极性聚合物层之间的层间粘接性得到改善。
[0007] 专利文献3记载了如下的氧吸收性树脂组合物，
其为含有实质上仅在主链具有碳碳双键的热塑性树脂（A）和过渡金属盐（B）的氧吸收性树脂组合物，
该热塑性树脂（A）的每1
摩尔碳-碳双键的氧吸收量为1 .6摩尔以上。另外，
还记载了在EVOH等基质树脂（E）中分散有
热塑性树脂（A）的粒子的树脂组合物，
记载了通过吸收氧而表现出高度的氧阻隔性。
[0008] 现有技术文献
专利文献
专利文献1：
WO2000/063085A
CN 110062698 A
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专利文献2：
WO2011/038886A
专利文献3：
WO2007/126157A。
发明内容
[0009] 发明要解决的课题
根据专利文献1和专利文献2中记载的发明，
记载了：
对于具有EVOH层以及在其两侧接
触层叠的聚丙烯树脂组合物层的共注射多层结构体而言，
两层之间的粘接性得到改善。然
在多层结构体发生了变形的情况下等，
防止层间剥离的效果尚不充分，
寻求粘接性的进
一步改善。
[0010]
用于解决课题的方案
上述课题通过提供如下的共注射成型多层结构体而得到解
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