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      sam_zhang 最后由 编辑

      张 弛

      chizhang@mail.tsinghua.edu.cn
      电话:62782361
      镁合金及其应用

      镁的英文名称为Magnesium,它的命名取自希腊文,原意是“美格尼西亚”,因为在希腊的美格尼西亚城附近当时盛产一种名叫苦土的镁矿(就是氧化镁),古罗马人把这种矿物称为“美格尼西·阿尔巴(magnesia alba)”,“alba”的意思是“白色的”,即“白色的美格尼西亚”。我国则根据这个词的第一音节音译成镁。镁的元素符号为Mg。
      引言:镁的发现和命名

      目录
      1 镁资源及原镁生产
      2 镁合金的成分、组织和性能
      3 镁合金强化处理
      4 镁合金铸造
      5 镁合金的塑性成形
      6 镁合金的连接
      7 镁合金的腐蚀及表面防护处理
      8 废镁的回收及镁合金的安全生产
      9 镁合金的应用

      1 镁资源及原镁生产
      1.1 概述
      自19世纪末,由于人类文明的快速进步,金属材料的消耗与日俱增,某些金属矿产逐渐枯竭。而镁是地球上储量最丰富的元素之一,广泛存在于白云石、盐湖和海洋之中,可谓取之不尽,用之不竭。

      1.2 镁资源
      镁在地壳中的储量极其丰富,储量为2.77%,在地壳表层储量居第6位。最主要的镁资源是海水。
      图1-1
      表1-1

      ■世界菱镁矿储量和分布
      菱镁矿(MgCO3)是最具工业价值的镁矿石之一。
      表1-2

      ■中国的镁资源
      我国是世界上镁资源最丰富的国家,储量居世界首位,已探明的菱镁矿石保有储量30.09亿吨,约占世界探明储量的1/4。
      表1-3

      白云石(MgCO3·CaCO3)也是具工业价值的镁矿石之一,其资源遍及全国各省市,已探明储量在40亿吨以上。
      表1-4

      1.3 镁的性质
      ■元素特征
      元素符号:Mg
      原子序数:12
      自由原子中各轨道电子状态:1s22s22p63s2
      相对原子质量:24.3050
      原子体积:14.0cm3/mol
      ■品质特征
      密度:1.738g/cm3(20℃), 1.65g/cm3(650℃), 1.58g/cm3(液态)
      凝固体积变化:体积收缩为4.2%
      冷却体积变化:从650℃冷却到 20℃体积收缩约为5%

      ■晶体结构
      在大气压下,纯镁的晶体结构是密排六方。
      图1-2

      金属镁具有接近完美的密排结构,室温下所测c/a=1.6236与理想密排六方结构的理论预测值c/a=1.633非常接近。
      纯镁的晶格常数随温度变化
      表1-5
      图1-3

      ■热·性能
      熔点:标准大气压下,650℃±1℃。
      沸点:标准大气压下,1090℃。
      热膨胀:纯镁在较低温度下的热膨胀系数见下表
      表1-7
      热导率:在低、中温区,热导率在149~5700W/(m·k)之间。
      燃点:在空气中加热,金属镁在632 ~635℃开始燃烧。

      ■力学性能
      拉伸性能和硬度:


      弹性模量(E):金属镁在20℃下的弹性模量与纯度有关。
      | 纯度 |
      | 99.98% | 99.80%
      静态弹性模量 | 40GPa | 43GPa
      动态弹性模量 | 44GPa | 45GPa
      泊松比:0.35
      蠕变断裂值:蠕变行为及温度对蠕变行为的影响见下图。
      图1-10

      1.4 原镁生产方法
      镁冶金的发展过程大体经历了金属还原镁的化合物,熔盐电解和热还原三个阶段。
      镁冶金的现代方法主要分为两种:一是电解法;二是硅热法。
      电解法炼镁可分为电解熔融氯化镁和电解溶于熔盐中的氧化镁。电解法又依氯化镁的制得方法不同分为四种:道乌法(DOW)、阿码克斯法(Amax)、诺斯克法(Norsk Hydro)和氧化镁氯化法。
      硅热还原法分为皮江法(Pidgeon)、波皮扎诺法(Bolzano)和玛格尼特法(Magnetherm)三种。

      ■各种炼镁方法的比较
      表1-14

      2 镁合金的成分、组织和性能
      2.1 概述
      工业用镁的纯度可达99.9%,但是纯镁不能用做结构材料。在纯镁中加入Al、Zn、Li、Mn、Zr和稀土等元素形成的镁合金具有较高的强度,可以作为结构材料广泛应用。
      镁的发展经历了三个高峰期,第一个在20世纪20年代至30年代晚期,第二个在20世纪50年代,第三个从20世纪90年代至今。

      2.2 镁合金成分对性能的影响
      ■镁合金化的特点
      ①晶体结构因素:根据Hume-Rothery Rules,镉(Cd)在高温(>253℃)下,能与镁形成无限固溶体。
      ②原子尺寸因素:溶质和溶剂原子大小的相对差值在15%以内才能形成无限固溶体。
      图2-1

      ③电负性:Darken-Gurry理论认为,电负性差值大于0.4的元素不易形成固溶体。镁形成Laves(AB2)型结构化合物,其稳定性可用熔点来表示。如下图所示,Mg-Al合金耐高温性能较差,而Mg-Si耐高温性能较好。
      表2-1
      ④原子价因素:溶质和溶剂的原子价相差越大,则溶解度越小。与低价元素相比,较高价元素在镁中溶解度较大。

      ■镁合金成分和牌号
      采用美国实验材料协会(ASTM)的标记发法。镁合金的牌号由三部分组成:头两个字母为主要合金元素代号(见下图),中间两个数字表示主要合金元素的名义质量分数,最后一个后缀字母(A、B、C、D、E等)是指成分和特定范围纯度的变化。例如:AZ91E。
      表2-2

      ■镁合金的分类及热处理
      镁合金的分类方式有三种:
      ①化学成分:主要合金元素Mn, Al,Zn,Zr和稀土为基础,组成基本合金系。
      ②成形工艺:铸造镁合金和变形镁合金。
      图2-2
      ③是否含锆:含Zr合金和不含Zr合金。

      国外在工业中应用较广泛的是压铸镁合金,主要有以下4个系列:AZ,AM,AS和AE系列。我国铸造镁合金主要有ZK,Mg-Zn-Zr-RE和AZ系列。变形镁合金有Mg-Mn,AZ和ZK系列。
      表2-3

      常见压铸镁合金和变形镁合金的化学成分分别见下表。
      表2-4
      表2-5

      镁合金热处理采用与铝同样的系统标示。常用的回火有:T4——固溶处理,T5——人工时效,T6——固溶处理后人工时效。
      ■合金元素对组织和性能的影响
      加入不同的合金元素,可以改变镁合金共晶化合物或第二相的组成、结构以及形态和分布,可能得到性能完全不同的镁合金。
      图2-3

      表2-6


      2.3 铸造镁合金组织和性能
      镁合金的铸造方法有多种,包括重力铸造和压力铸造。通常所说的压铸(Die Casting)是指高压铸造。

      2.3.1 Mg-Al系合金组织
      Mg-Al系铸造合金的平衡状态组织如下图。
      图2-4 改

      ■Mg-Al-Zn合金
      按组织可以分为两种类型,典型的合金分别为:AZ92和AZ63。
      图2-6

      由于凝固过程中出现的晶内偏析,导致Al和Mg的含量在材料内分布不均,从而影响了材料的耐蚀性和力学性能。力学性能随着Al含量的增加而提高。
      图2-5

      ■Mg-Al-Mn合金
      典型组织除了α相和β相以外,还有含Mn的中间相。随含Mn量的高低可能是:AlMn、Al3Mn、Al4Mn、Al6Mn或Al5Mn8。
      图2-7

      图 2-8
      上图中,具有规则几何形状的白色相为AlMn,可以看出其有明显的偏聚趋势。AZ61中的AlMn粒子可能是由于在镁合金的冶炼过程中,为除去有害元素Fe而有意加入Mn元素所致。

      ■Mg-Al-RE合金
      Mg-Al-RE合金(如AE21、AE41)的典型组织为α相、β相和中间相Al4MM(MM指混合稀土)。合金中不存在三元Mg-Al-RE相,这是因为RE优先与Al结合。

      ■Mg-Al-Si合金
      AS系典型的合金为AS41和AS21,组织特征是在晶界处形成细小弥散分布的稳定析出相Mg2Si。AS系镁合金的耐热性能较好,适用于较高温度(150℃)下强度高的部件。

      ■Mg-Al-Ca合金
      Mg-Al-Ca合金组织特征是存在Al2Ca和Mg2Ca化合物。此类合金具有较高的耐热性和阻燃性,但是腐蚀性能有所降低。

      2.3.2 Mg-Zn系合金
      Mg-Zn phase diagram

      ■Mg-Zn-MM(混合稀土)合金


      各位师傅觉得这个方案怎么样?有更好的做法吗?

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